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[JACS] 過渡金屬光催化:兩個醛的不對稱形式交叉偶聯

2024/6/28 11:42:50

兩個相同或相似有機官能團的催化交叉偶聯是構建碳-碳鍵的基石策略,著名的方法包括烯烴復分解反應(2005年諾貝爾化學獎)、Kolbe電解以及各種不同形式的交叉親電偶聯反應。然而,作為基礎合成砌塊的醛,它的不對稱交叉偶聯方法仍未得到充分發展。盡管最早于1832年報道的安息香縮合反應已經為芳香醛的二聚提供了一種可靠途徑,但兩個相似的脂肪醛(例如乙醛和丙醛)的化學選擇性和對映選擇性交叉偶聯仍然是一個未解決的挑戰,因為難以發展一種催化劑或者催化模式可以精準區分兩個差異微小的醛。

針對這一挑戰,霍浩華教授實驗室基于他們在鹵素賦能的不對稱過渡金屬光催化研究基礎(ACIE2023, 62, e202305889; JACS2020142, 19058; JACS2022144, 8797; Nat. Commun202112, 3536; Nat. Commun. 202314, 125; ACS Catal202111, 13567,采用溴自由基促進的氫原子轉移(HAT)策略選擇性活化其中一分子的醛,催化產生相應的酰基自由基。另外一分子醛經路易斯酸原位活化生成a-氧雜溴代物,后經鹵原子轉移(XAT)轉化為相應的烷基自由基。最終,經光鎳協同催化的自由基交叉偶聯,實現了兩個醛的高效不對稱形式交叉偶聯。該方法適用于兩個微小差異醛的高效不對稱交叉偶聯,這是目前生物催化和化學催化都難以實現的。

該研究工作在霍浩華教授指導下完成,博士生李成洋為論文的第一作者,碩士生成峻良、萬響等同學參與了部分研究工作。研究工作得到催化科學國家重點研發計劃項目(2021YFA1502500)、國家自然科學基金面上項目(22071203)和廈門大學校長基金(20720210014)的資助。

論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c03164

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